Química

Oppenauer oxidation

Oppenauer oxidation, named after Rupert Viktor Oppenauer [de], is a gentle method for selectively oxidizing secondary alcohols to ketones.

Oppenauer oxidation reaction scheme

The reaction is the opposite of Meerwein–Ponndorf–Verley reduction. The alcohol is oxidized with aluminium isopropoxide in excess acetone. This shifts the equilibrium toward the product side.
The oxidation is highly selective for secondary alcohols and does not oxidize other sensitive functional groups such as amines and sulfides.Though primary alcohols can be oxidized under Oppenauer conditions, primary alcohols are seldom oxidized by this method due to the competing aldol condensation of aldehyde products. The Oppenauer oxidation is still used for the oxidation of acid labile substrates. The method has been largely displaced by oxidation methods based on chromates (e.g. pyridinium chlorochromate) or dimethyl sulfoxide (e.g. Swern oxidation) or Dess–Martin oxidation due to its use of relatively mild and non-toxic reagents (e.g. the reaction is run in acetone/benzene mixtures). The Oppenauer oxidation is commonly used in various industrial processes such as the synthesis of steroids, hormones, alkaloids, terpenes, etc.

La reacción es la opuesta a la reducción de Meerwein-Ponndorf-Verley. El alcohol se oxida con el isopróxido de aluminio en exceso de acetona. Esto cambia el equilibrio hacia el lado del producto.
La oxidación es muy selectiva para los alcoholes secundarios y no oxida otros grupos funcionales sensibles como las aminas y los sulfuros. Aunque los alcoholes primarios pueden oxidarse en condiciones opuestas, los alcoholes primarios rara vez se oxidan por este método debido a la condensación de aldol de los productos de aldehído que compiten entre sí. La oxidación Oppenauer se sigue utilizando para la oxidación de sustratos lábiles ácidos. El método ha sido desplazado en gran medida por los métodos de oxidación basados en cromatos (por ejemplo, clorocromato de piridinio) o dimetilsulfóxido (por ejemplo, la oxidación de Swern) o la oxidación de Dess-Martin debido a su uso de reactivos relativamente suaves y no tóxicos (por ejemplo, la reacción se realiza en mezclas de acetona/benzeno). La oxidación Oppenauer se utiliza comúnmente en diversos procesos industriales como la síntesis de esteroides, hormonas, alcaloides, terpenos, etc.

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